(1)证明:取AB中点G,连接A1G,FG.
因为F是CD的中点,所以GF、AD平行且相等,
又A1D1、AD平行且相等,所以GF、A1D1平行且相等,故GFD1A1是平行四边形,A1G∥D1F.
因为△A1AG≌△ABE,所以A1G⊥AE,
所以D1F⊥AE.
因为AC1是正方体,
所以AD⊥面DC1.
又D1F⊂面DC1,
所以AD⊥D1F.
因为AD∩AE=A,
所以D1F⊥平面ADE;
(2)因为AB=1,BC⊥平面D1DF,
所以转换底面,三棱锥D1-DEF的体积可转换为以△D1DF为底面,BC为高的三棱锥,其中DD1=BC=1,DF=12