烷烃的通式为:CnH(2n+2),所以14n+2=86,解得n=6,该烷烃分子式为C6H14,
A.CH3(CH2)4CH3,该烷烃分子式为C6H14,有3种不同环境下的氢原子,一氯代物有3种,故A错误;
B.(CH3)2CHCH(CH3)2,该烷烃分子式为C6H14,有2种不同环境下的氢原子,一氯代物有2种,故B正确;
C.(C2H5)2CHCH3,该烷烃分子式为C6H14,有4种不同环境下的氢原子,一氯代物有4种,故C错误;
D.C2H5C(CH3)3,分子式为C6H14,有3种不同环境下的氢原子,一氯代物有3种,故D错误;
故选:B.