饱和酒石酸氢钾可以用作标准缓冲溶液,25摄氏度时pH3.557
这一类溶液的pH需要准确计算,这时候就需要用活度代替浓度计算
所谓活度,就是有效浓度,由于各种作用使溶液表现的性质与实际浓度不符所以需要校正
活度与离子强度及离子的种类(电荷和半径)有关,通常可以计算出离子强度之后直接查表,也有经验公式
离子强度的计算:I=1/2(c1z1^2+……+cizi^2)其中c为浓度,z为离子电荷
首先最简公式粗略计算pH为3.7,发现质子方程可以忽略氢离子和氢氧根离子项
剩余两项用活度代入,发现只需要在最简公式的基础上除以根号酒石酸根的活度系数
由于本人没有酒石酸根的活度系数表,所以用KaM和德拜-休克尔公式估算了一下,算出来pH3.60,如果有更准确的酒石酸根的活度系数的话应该会更准吧.
最简式:[H]=√(Ka_1∙Ka_2)=2.0×10^(-4)
质子方程:[H]+[H2A]=[A]+[OH]
估算各项大小之后忽略[H]和[OH]项(20倍即舍)
则有[H2A]=[A],采用活度
a(H2A)=a(A)/γ(A)中性分子活度系数为1
(a(HA)a(H))/Ka1=(a(HA)Ka2)/(a(H)γ(A))
a(H)=√((Ka1Ka2)/γ(A))=√(Ka1^MKa2^M)Ka^M为混合常数
如果有γ的话直接代就去算,我是用书上I=0.1的Ka^M估算的
先用(Ka1Ka2)/(Ka1^MKa2^M)得到I=0.1时γ(A)=0.38
用德拜-休克尔公式估算到I=0.034时γ(A)=0.52
代入算得pH=3.56.(昨天算错了,把Ka2^M的定义弄错了)