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实验pb-bi铅铋混合液中铅和铋的连续滴定中.第一终点后,加入六亚甲基四胺后,溶液变为紫红色,为什么?我想是因为加入碱性物质后,溶液中二甲酚橙解离得更多了,更容易和Pb2+结合产生紫红色物
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问题描述:

实验pb-bi铅铋混合液中铅和铋的连续滴定中.第一终点后,加入六亚甲基四胺后,溶液变为紫红色,为什么?

我想是因为加入碱性物质后,溶液中二甲酚橙解离得更多了,更容易和Pb2+结合产生紫红色物质,又觉得不对,求教

崔宏敏回答:
  你考虑的有道理,金属指示剂一般都是有机弱酸,具有酸碱指示剂的变色性质,颜色随PH值而变,且指示剂与金属离子的络合反应与其他络合反应一样,受各种副反应的影响,指示剂阴离子是一弱碱,有结合质子的倾向,要考虑其酸效应.滴定Bi3+时,调节PH=1,此时受酸效应影响,Pb2+并不与XO络合,但Bi3+与XO络合稳定性大于Pb2+,所以Bi3+可与XO形成紫红色络合物.滴完铋离子后,调节PH5~6,实际上是减少酸效应,使得Pb2+能与XO络合.
崔宏敏回答:
  滴定用的EDTA是乙二胺四乙酸二钠盐,EDTA的酸效应是重要的副反应,理论上的稳定常数是不考虑实际情况(各类副反应)的,而实际滴定时要考虑各类副反应,所以用条件稳定常数表示配位时的稳定性。条件稳定常数与稳定常数的关系:lgK'(MY)=lgK(MY)-lgα,在配位滴定中,酸效应对配合物稳定性影响较大,所以副反应系数通常用酸效应系数表示,即lgα约等于lgαY(H)。PH值越小,酸效应越大,BiY的稳定常数比PbY的稳定常数大得多,即使在PH=1的条件下仍可保证K'(BiY)很大,所以铋能被准确滴定,但铅离子不行。后将PH值调大,使酸效应下降,则K'(PbY)也变大,所以铅也能被准确滴定了。另,EDTA二钠盐(简写成Na2H2Y.2H2O)标液与金属离子配位时发生反应:H2Y+M=MY+2H+(除氢离子其它电荷省略)其实配体是Y,也就是乙二胺四乙酸去掉四个羧基氢后剩余的部分,所以反应过程中会不断产生H+(H+在溶液中,并不与别的原子结合),使得PH值不断变小,为了保证滴定反应的顺利进行,要使用缓冲溶液,该实验PH=1时使用强酸溶液(硝酸)缓冲,后使用六次甲基四胺-硝酸缓冲。
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