A、澄清的石灰水主要成分是Ca(OH)2,发生反应Na2CO3+Ca(OH)2═CaCO3↓+2NaOH,可观察到白色沉淀,故选项错误;
B、发生反应Na2CO3+Ba(OH)2═BaCO3↓+2NaOH,可观察到白色沉淀,故选项错误;
C、发生反应Na2CO3+CaCl2═CaCO3↓+2NaCl,可观察到白色沉淀,故选项错误;
D、若溶液中的NaOH无论是否完全与CO2反应,氢氧化钠变质后生成碳酸钠,氢氧化钠、碳酸钠都是碱性的,都能使酚酞试液变红色,故其不能用来检验氢氧化钠是否变质.
故选D.