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(2013•无锡一模)天然气、煤炭气(CO、H2)的研究在世界上相当普遍.其中天然气和二氧化碳可合成二甲醚,二甲醚与水蒸气制氢气作为燃料电池的氢能源,比其他制氢技术更有优势.主
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问题描述:

(2013•无锡一模)天然气、煤炭气(CO、H2)的研究在世界上相当普遍.其中天然气和二氧化碳可合成二甲醚,二甲醚与水蒸气制氢气作为燃料电池的氢能源,比其他制氢技术更有优势.主要反应为:

①CH3OCH3(g)+H2O(g)⇌2CH3OH(g);△H=37kJ•mol-1

②CH3OH(g)+H2O(g)⇌3H2(g)+CO2(g);△H=49kJ•mol-1

③CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g);△H=41.3kJ•mol-1

其中反应③是主要的副反应,产生的CO对燃料电池Pt电极有不利影响.

请回答下列问题:

(1)二甲醚可以通过天然气和CO2合成制得,该反应的化学方程式为______.

(2)CH3OCH3(g)与水蒸气制氢气的热化学方程式为______.

(3)下列采取的措施和解释正确的是______(填字母).

A.反应过程在低温进行,可减少CO的产生

B.增加进水量,有利于二甲醚的转化,并减少CO的产生

C.选择在高温具有较高活性的催化剂,有助于提高反应②CH3OH的转化率

D.体系压强升高,虽然对制取氢气不利,但能减少CO的产生

(4)煤炭气在一定条件下可合成燃料电池的另一种重要原料甲醇,反应的化学方程式为CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g);△H<0.现将10mol CO与20mol H2置于密闭容器中,在催化剂作用下发生反应生成甲醇,CO的平衡转化率(α)与温度、压强的关系如图所示.

①自反应开始到达平衡状态所需的时间tA______tB(填“大于”“小于”或“等于”).

②A、C两点的平衡常数KA______KC(填“大于”“小于”或“等于”).

(5)某工作温度为650℃的熔融盐燃料电池,是以镍合金为电极材料,负极通入煤炭气(CO、H2),正极通入空气与CO2的混合气体,用一定比例的Li2CO3和Na2CO3混合物作电解质.

请写出正极的电极反应式:______.

刘红敏回答:
  (1)二甲醚可以通过天然气和CO2合成制得,反应的化学方程式为:3CH4+CO2-→2CH3OCH3,故答案为:3CH4+CO2-→2CH3OCH3;   (2)①CH3OCH3(g)+H2O(g)⇌2CH3OH(g)△H=37kJ•mol-1;   ②CH3OH(g)+H2O(g)⇌3H2(g)+CO2(g)△H=49kJ•mol-1;   ③CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=41.3kJ•mol-1;   依据盖斯定律①+②×2得到,CH3OCH3(g)与水蒸气制氢气的热化学方程式为:CH3OCH3(g)+3H2O(g)⇌6H2(g)+2CO2(g)△H=135kJ•mol-1;   故答案为:CH3OCH3(g)+3H2O(g)⇌6H2(g)+2CO2(g)△H=135 kJ•mol-1;   (3)A.反应①②③是吸热反应,反应过程在低温进行,化学平衡逆向进行,一氧化碳减少,可减少CO的产生,故A正确;   B.增加进水量,对反应①起到促进作用,对③起到抑制作用,所以有利于二甲醚的转化,并减少CO的产生,故B正确;   C.选择在高温具有较高活性的催化剂,加快反应速率,但不能改变化学平衡,不能提高反应②CH3OH的转化率,故C错误;   D.体系压强升高,对反应②反应逆向进行,对制取氢气不利,二氧化碳和氢气量减小,对反应③逆向进行,能减少CO的产生,故D正确;   故答案为:ABD;   (4)反应开始至平衡,依据图象分析可知一氧化碳转化率在B点转化率大于A点的转化率,反应速率快,需要时间短,所以tA>tB;AC点转化率相同,但C点温度高于A点,化学平衡是放热反应,升高温度,平衡逆向进行,C点的平衡常数小于A点;即KA>KC,故答案为:大于;大于;   (5)负极通入煤炭气(CO、H2),正极通入空气与CO2的混合气体,用一定比例的Li2CO3和Na2CO3混合物作电解质,正极反应的电极反应为:O2+4e-+2CO2═2CO32-,   故答案为:O2+4e-+2CO2═2CO32-.
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