A、Na2S、NaCl、HCl等物质的量混合,Na2S+HCl=NaHS+NaOH,溶液呈碱性,NaCl溶液呈中性,溶液pH值大于7,故A错误;
B、Na2CO3、HCl、HNO3等物质的量混合,CO32-+2H+=CO2↑+H2O,反应后得到NaCl、NaNO3 溶液呈中性,pH值等于7,故B错误;
C、CaCl2、NaCl、NH4Cl等物质的量混合,不反应,铵根离子水解溶液呈酸性,pH值小于7,故C正确;
D、Na2CO3、HCl、CH3COOH等物质的量混合,碳酸钠和氯化氢,醋酸反应得到氯化钠溶液和醋酸钠溶液,醋酸根离子水解,溶液呈碱性,溶液PH大于7,故D错误;
故选C.