①3p轨道上只有一对成对电子的原子,则该元素为S;
②外围电子构型为2s22p5的原子,则该元素为F;
③其3p轨道为半充满的原子,则该元素为P;
④正三价的阳离子结构与氖相同的原子,即失去3个电子后还有10个电子,所以原子中含有13个电子,即为Al元素;
A.不同周期中非金属性越强,第一电离能越大,同周期中从左到右第一电离能增大,但是第VA族大于第VIA族,所以第一电离能:F>P>S>Al,即:②>③>①>④,故A正确;
B.电子层越多,半径越大,电子层相同时,原子序数越大,半径越小,所以原子半径:Al>P>S>F,即:④>③>①>②,故B错误;
C.元素的非金属性越强,则电负性越强,所以电负性:F>S>P>Al,即:②>①>③>④,故C错误;
D.最高正化合价等于最外层电子数,F没有最高正价,所以S>P>Al>F,即:①>③>④>②,故D错误.
故选A.