由Cl-、Br-、CO32-、SO42-、SO32-、Na+中的若干种离子组成的化合物溶于水得无色溶液，然后依次进行实验，观察到的现象记录如下：①向溶液中滴加足量氯水，无气体产生，再加入CCl4振荡、静置
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问题描述：
由Cl-、Br-、CO32-、SO42-、SO32-、Na+中的若干种离子组成的化合物溶于水得无色溶液，然后依次进行实验，观察到的现象记录如下：
①向溶液中滴加足量氯水，无气体产生，再加入CCl4振荡、静置，CCl4层呈橙色，用分液漏斗分离；
②向分液后所得的水溶液中加人Ba（N03）2和HNO3的混合溶液，有白色沉淀生成，过滤；
③在滤液中加AgN03和HN03的混合液，有白色沉淀产生．回答下列问题：
原溶液中肯定有的离子是___，肯定没有的离子是___．
孙雨回答：
①氯水具有酸性和氧化性，酸性能和碳酸根离子反应生成气体，向溶液中滴加氯水无气体放出，再加入CCl4振荡、静置，CCl4层呈橙色为溴单质，则一定不含CO32-，含一定含有Br-；
②氯水能氧化亚硫酸根离子为硫酸根离子，用分液漏斗分液，向分液后所得的水溶液中加入Ba（NO3）2和稀HNO3的混合溶液，只有白沉淀生成，过滤，白色沉淀为硫酸钡，由①可知一定含SO32-或SO42-或两种都有；
③因氯水中含有氯离子，向滤液中加入AgNO3和稀HNO3的混合溶液，有白色沉淀生成，由②可知白色沉淀为AgCl，但不能确定原溶液是否含Cl-，
因溶液为电中性，则一定含阳离子为Na+，
由上述分析可知，一定存在Na+、Br-，肯定不存在的离子是CO32-，无法确定原溶液中是否存在Cl-，SO32-或SO42-或两种都有，
故答案为：Na+、Br-；CO32-，．
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