是指两个以上双键(或三键)以单键相联结时所发生的电子的离位作用.英戈尔德,C.K.称这种效应为仲介效应,并且认为,共轭体系中这种电子的位移是由有关各原子的电负性和p轨道的大小(或主量子数)决定的.据此若在简单的正常共轭体系中发生以下的电子离位作用:(例如:CH2CH—CHCH2、CH2CH—CHO).Y原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它吸引电子的能力也愈大,愈有利於基团—XY从基准双键AB—吸引电子的共轭效应(如同右边的箭头所示).与此相反,如果A原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它释放电子使其向Y原子移动的能力愈小,愈不利于向—XY基团方向给电子的共轭效应.中间原子B和X的特性也与共轭效应直接相关.