A、苯是平面结构,6个碳原子和6个氢原子即所有原子均在同一平面上,故A正确;
B、苯分子中不含碳碳双键和碳碳单键,是介于单键和双键之间的特殊键,可发生加成反应,故B错误;
C、H3O+和NH3的原子数都为4,电子数分别为:8+1×3-1=10,7+1×3=10,电子数也相等,属于等电子体,NH3是三角锥形,等电子体的结构相似,所以H3O+也为三角锥形,故C正确;
D、CH4和NH4+的原子数都为5,电子数分别为:6+1×4=10,7+1×4-1=10,电子数也相等,属于等电子体,CH4是正四面体,等电子体的结构相似,所以NH4+也为正四面体,故D正确;
故选:B;