①由于明矾水解生成的酸是硫酸,它是难挥发性的酸,所以明矾溶液加热蒸干得到硫酸铝钾晶体,明矾只是失去了结晶水,故①错误;
②过氧化钠溶于水生成氢氧化钠,对其溶液加热蒸干,不会再存在过氧化钠,故②错误;
③NaCl为强酸强碱盐,与水不反应,性质稳定,加热后仍得NaCl,故③正确;
④碳酸氢钙在溶液中加热分解生成碳酸钙沉淀,对其溶液加热蒸干,得到的是碳酸钙固体,故④错误;
⑤氯化铁溶于水,铁离子水解生成氢氧化铁和氯化氢,由于氯化氢易挥发,而水解又是吸热的,因此最终得到的是氢氧化铁固体,故⑤错误.
故选:D.