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关于乙二醇分子内脱水分子内脱水的话,产物到底是什么?个人的猜测:1.1号羟基和1号氢消去,生成2-羟基-1-乙醛2.1号羟基和2号氢消去,生成乙烯醇3.一个羟基和另一个羟基上的氢消去,生成环氧
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问题描述:

关于乙二醇分子内脱水

分子内脱水的话,产物到底是什么?个人的猜测:

1.1号羟基和1号氢消去,生成2-羟基-1-乙醛

2.1号羟基和2号氢消去,生成乙烯醇

3.一个羟基和另一个羟基上的氢消去,生成环氧乙烷

4.1号羟基和1号氢消去,同时2号羟基和2号氢消去,生成乙二醛

5.1号羟基和2号氢消去,同时2号羟基和1号氢消去,生成乙炔

五种猜测到底哪个、或者说哪些对?还是都不对?或者都有?分别都在什么条件下能反应?相同条件哪个优先、或者说程度大?

海涛回答:
  首先,1、4、5是彻底的不合理、不可能.   2、乙烯醇是烯醇类,立即发生分子异构化,得到乙醛.这应该是反应的产物.   3、有人认为,生成环氧乙烷.但这是不合理的.环氧乙烷在水存在时,发生开环加成,得到乙二醇.所以,乙二醇脱水,不能得到环氧乙烷.   因此该反应的合理产物是乙醛.   考虑1,2-二醇的脱水机理,是碳正离子的机理,生成更稳定的羊(金字旁的羊)离子是重排的推动力.   工业制备环氧乙烷,是用乙烯氧化法,根本不是用乙二醇制备!而工业制备乙二醇,却用环氧乙烷水化法
邱江回答:
  谢了啊大哥,懂了。另外乙二醇的分子间脱水生成1,4-二氧六环、HOCH_2CH_2OCH_2CH_2OH和聚乙二醇哪个优先?看温度?还有丙三醇分子内脱水是生成HOCH_2CH_2CHO多还是CH_3COCH_2OH(那是个酮羰基,要不要加括号我忘了)多?谢了啊
邱江回答:
  乙二醇的分子间脱水的条件没有详细学过,不太清楚。不过我觉得,生成1,4-二氧六环、乙醛应该比较容易。生成多聚乙二醇要困难得多。丙三醇分子内脱水,应该和二醇有相似之处,两种产物都有,但谁为主,没学过。你追问的问题超过了我的能力范围,你还是找找有关的有机书吧!我用的有机书上没讲。(胡宏纹有机化学第二版)
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